El desarrollo específico de materiales catódicos ofrece el potencial de revolucionar los productos y las tecnologías industriales; un esfuerzo fundamental en el campo del almacenamiento de energía. Sin embargo, la transferencia de estos descubrimientos al nivel de prototipo y más allá representa tanto un reto importante como una gran oportunidad. Para ello, el CIC energiGUNE ha puesto en marcha una instalación de escalado, en la que se están aplicando herramientas, conocimientos y metodologías para sintetizar materiales de cátodo de alta calidad a una escala adecuada para la creación de prototipos de prueba de concepto, así como enfoques para ayudar a acelerar los tiempos de desarrollo.

Durante la fase de investigación, los nuevos materiales suelen fabricarse y probarse en cantidades de un gramo. En consecuencia, la consistencia y el rendimiento de estos materiales cuando se producen en lotes de mayor tamaño (por ejemplo, de cientos de gramos a kilogramos) necesarios para el desarrollo de prototipos y a escala industrial permanece incierta hasta que el proceso se ha desarrollado completamente.

Esto representa un problema importante en el camino que va de la investigación fundamental a la posible comercialización, sobre todo porque, dada la naturaleza de las inversiones de tiempo y recursos requeridas, la industria suele desconfiar de los riesgos asociados aal escalado del proceso para materiales no probados. Por ello, muchos materiales de los que se dice que tienen propiedades prometedoras en la literatura científica se quedan en el nivel de la investigación. Por ello, el escalado de materiales avanzados para baterías representa un vínculo crítico entre el descubrimiento de materiales, la evaluación del mercado y la fabricación a gran escala.

Para ayudar a superar este escollo, CIC energiGUNE está desarrollando tanto instalaciones de escalado como conocimientos técnicos para no sólo transferir nuestros propios materiales novedosos al nivel de prueba de concepto, sino también para ayudar a los socios industriales y de investigación con sus propios procesos de síntesis.

Explorando un rico paisaje: dando los primeros pasos

Para cada material catódico existe una amplia gama de propiedades que hay que optimizar, como la cantidad de energía que puede almacenar, la cantidad y la rapidez con la que puede cargarse y descargarse, la facilidad con la que puede transformarse en un electrodo, así como una multitud de condiciones de síntesis que pueden afectar a éstas tanto directa como indirectamente. Las condiciones de síntesis también pueden interactuar entre sí (por ejemplo, la concentración óptima de reactivos a una temperatura puede ser diferente a la de otra temperatura). El aumento de la escala también puede tener consecuencias inesperadas; por ejemplo, una ligera reacción exotérmica puede ser imperceptible a escala de laboratorio, pero a una escala mucho mayor puede llegar a ser tan extrema como para provocar un escape térmico.

Esta complejidad puede parecer abrumadora y la tarea de encontrar las condiciones óptimas para los materiales a escala, desalentadora. Sin embargo, aprovechando las herramientas, las técnicas y los conocimientos previamente establecidos, CIC energiGUNE es capaz de superar estos importantes retos.

En primer lugar, la reproducibilidad es fundamental a la hora de optimizar los procesos: si hay variaciones significativas entre síntesis en condiciones supuestamente iguales, será muy difícil, al variar las condiciones, determinar la causa de los cambios observados. La producción en estado estacionario mediante la coprecipitación continua ofrece una solución potencial, ya que este enfoque da lugar a propiedades del producto (incluidos los tamaños de las partículas primarias y secundarias, la morfología, la distribución de tamaños, la densidad de las partículas, etc.) que permanecen constantes durante el funcionamiento.

Así, utilizando un sistema de reactor de tanque agitado continuo (CSTR) controlado con precisión (véase la figura 1), combinado con potentes herramientas analíticas para comparar todos los precursores (por ejemplo, las soluciones de partida) y las variaciones durante el proceso (por ejemplo, los cambios en la distribución del tamaño del producto, el pH, etc.), es posible garantizar una buena reproducibilidad de las propiedades y la calidad utilizando un método típicamente viable y escalable desde el punto de vista económico.

Figura 1. Esquema del sistema CSTR conectado en red a un ordenador para mejorar la reproducibilidad, la recogida de datos durante el proceso y el control de alta precisión de los factores variables (como el caudal de la solución, la velocidad de agitación, la temperatura, etc.).

 

En segundo lugar, es importante establecer las condiciones clave de síntesis y cómo interactúan entre sí. Normalmente, las investigaciones iniciales a nivel de materiales llevadas a cabo por las líneas de investigación sobre el litio y el sodio han generado datos sobre las condiciones clave a escala de laboratorio, lo que proporciona una buena base para el escalado.

Utilizando una metodología de Diseño de Experimentos (DOE), es posible entonces variar los factores controlables, como las concentraciones de la solución, el caudal, etc., que afectan a las condiciones de síntesis y estudiar el cambio resultante en la métrica del producto medible (por ejemplo, pureza y estequiometría, tamaño de las partículas primarias y secundarias, morfología, etc.) para optimizar el proceso.

Esta metodología también puede ampliarse, ya que permite comprender no sólo los efectos primarios, sino también las interacciones entre factores, lo que conduce a una exploración más completa de la superficie experimental factor-respuesta. Esto puede ser un punto importante, ya que significa una mejora en términos de un desarrollo más rápido de las síntesis de materiales posteriores, y potencialmente también una mejor comprensión de todo el proceso (véase la Figura 2).

Figura 2. Resumen esquemático simplificado de un enfoque metodológico típico de DOE.

 

Aunque esto puede representar una importante inversión de tiempo y recursos, también ofrece considerables ventajas. Por ejemplo, un conocimiento más profundo del proceso permite adaptar mejor el producto para que cumpla las especificaciones deseadas, además de ser fundamental para cualquier modelización predictiva. Además, este trabajo también facilita la transferencia a otras líneas de producción: aunque pueda haber diferencias en las condiciones óptimas de una línea a otra (por ejemplo, debido a factores incontrolables), a menudo se puede ajustar un modelo de factor-respuesta y descubrir las condiciones óptimas para una nueva línea con muchos menos experimentos de los que serían necesarios. De este modo, este enfoque en profundidad, aunque requiera una mayor inversión inicial, a menudo puede ahorrar tiempo y recursos más adelante.

Al desarrollar una serie de enfoques que van desde simples investigaciones experimentales hasta la modelización en profundidad, CIC energiGUNE puede proporcionar un enfoque flexible para el escalado de materiales catódicos, tanto internamente, para apoyar el desarrollo de nuestros propios materiales, como en forma de servicio externo, adaptado para satisfacer las necesidades de un colaborador o cliente en términos de tiempo, recursos, información requerida y producción de material deseada.

El camino del éxito: aprovechar la diversidad de conocimientos

Aunque el escalado de materiales para cátodos no es en absoluto una tarea sencilla, sigue siendo un paso crucial en el camino hacia el desarrollo de sistemas de baterías.

En CIC energiGUNE es posible hacer uso de la experiencia a lo largo de toda la cadena de valor y, mientras que el escalado encaja perfectamente entre el desarrollo de materiales (para ayudar a la selección de materiales y la síntesis a escala de laboratorio) y la creación de prototipos (para proporcionar información sobre la procesabilidad, el rendimiento, etc.), otras áreas tienen un papel importante que desempeñar: el post-mortem puede proporcionar información sobre los mecanismos de fallo de los electrodos, las plataformas analíticas pueden ofrecer datos críticos, la simulación computacional puede apoyar el análisis estadístico de los datos y el desarrollo de herramientas de predicción.

Al trabajar con todas las áreas de CIC energiGUNE, es posible aprovechar esta experiencia, lo que nos permite afrontar mejor los retos del desarrollo de baterías, tanto internamente como en colaboración con socios clave de la industria y la investigación.

A medida que buscamos ampliar la cartera de CIC energiGUNE e integrar la comprensión en cada punto de la cadena de valor de la investigación y el desarrollo de nuevas baterías orientadas a satisfacer la demanda, el escalado será un paso importante en el camino hacia el almacenamiento de energía del futuro.

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